與中孔和大孔材料中的氣相反應(yīng)不同,在分子篩中相對較高的濃度是常見情況,而傳遞系數(shù)取決于分子篩的負載率。現(xiàn)已經(jīng)區(qū)分出了5種類型的自擴散負載關(guān)系。作為負載功能的一些典型的傳遞擴散特性,考慮了接近飽和吸附時擴散系數(shù)一般表現(xiàn)的非常低的情況。除了非常高的占位的情況,與負載無關(guān)的擴散系數(shù)。雖然如此,經(jīng)常發(fā)現(xiàn)擴散系數(shù)隨負載遞減而遞減,并且當(dāng)分子篩變得飽和時,擴散系數(shù)到達一個非常小的值。這個可以理解為擴散可用的自由容積減少,此外也可加入擴散系數(shù)的建模來修正。這個情況下擴散系數(shù)遵循所謂的“強約束”場景。
另外一個非常有興趣的現(xiàn)象是單行擴散。目前科研人員對該議題進行了充分綜述。這種擴散的特征是分子不能通過彼此在時間上保持原來的次序,它可以在被一維分子篩中很容易地設(shè)想。在這個系統(tǒng)有強力地正相關(guān),在這個擴散過程與原來的擴散有很大的不同。
雖然單行擴散的存在在很多理想情況下得到了重復(fù),但是結(jié)構(gòu)晶體缺陷和晶內(nèi)勢壘可抵消單行擴散的影響。對于乙烷在AIPO4-5中的擴散,使用PFG-NMR擴散測量方法發(fā)現(xiàn)了單行擴散,但是通過QENS擴散測量方法發(fā)現(xiàn)了普通擴散。造成這個區(qū)別的原因,可能是由于晶體結(jié)構(gòu)的批次不同。此外,催化劑中使用的晶粒通常很小,它們內(nèi)部的傳遞通常可以通過中心質(zhì)量擴散來解釋,這也是一種普通的擴散方式。更進一步的是在相應(yīng)的催化條件下,分子篩中吸附相濃度通常很低(高溫),單行擴散將會很不明顯。催化條件下單行擴散的例證都是間接得到的。絲光沸石是一種眾所周知的催化劑,它具有一維的孔結(jié)構(gòu),以及催化過程中的單行擴散作用。
結(jié)論是,除了催化過程中存在負面影響外,還存在試圖利用單行擴散得益的嘗試。利用單行擴散提高反應(yīng)性能的理論基礎(chǔ),是在一定條件下通過分子傳遞控制來實現(xiàn)的。多孔材料和分子篩催化劑中的選擇性可以通過分子篩涂層得到大幅提高。
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